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二氧化硅在氢化丁腈橡胶中的革新应用

2024-01-02 16:22:15|人气:2

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丁腈橡胶(NBR)是由丙烯腈与丁二烯单体聚合而成的共聚物,主要用于制造耐油橡胶制品。由于其优异的耐油性和耐磨性,已经成为耐油橡胶制品的标准弹性体,广泛应用于汽车、航空航天、石油化工、纺织、医疗、电线电缆、印刷和食品包装等领域。

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氢化丁腈橡胶(HNBR)是一种高饱和的丁腈橡胶,通过将丁腈橡胶中的不饱和双键加氢饱和得到。由于其高度饱和的结构,氢化丁腈橡胶具有优异的耐热性能、耐化学腐蚀性能、耐臭氧性能和耐压缩永久变形性能。同时,它还具有高强度、高撕裂性能和耐磨性能优异等特点,但是,氢化丁腈橡胶的力学性能还不够理想,需要进一步改善。

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为了提高氢化丁腈橡胶的力学性能,我们可以采用填充增强的方法。填充增强是指在橡胶基体中加入一定量的无机或有机填料,以提高橡胶复合材料的硬度、模量、强度、耐磨性等物理力学性能。常用的填充增强剂有炭黑、二氧化硅、粘土、钛白粉等。

本文主要介绍二氧化硅作为氢化丁腈橡胶的填充增强剂的应用。二氧化硅是一种无机化合物,化学式为SiO₂。硅原子和氧原子长程有序排列形成晶态二氧化硅,短程有序或长程无序排列形成非晶态二氧化硅。二氧化硅是一种无色、无味、惰性且具有绝缘性能的多孔硅酸盐材料。它呈现白色且补强效果与炭黑相似,因此又被称为白炭黑。

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因此,二氧化硅作为氢化丁腈橡胶的填充增强剂具有很大的潜力和前景。但是,二氧化硅在橡胶基体中的分散性较差。这是由于二氧化硅表面附着了大量的活性羟基(-OH),这些羟基使得二氧化硅呈现亲水性,容易发生团聚,并且与橡胶分子之间缺乏有效的相容性。这样就会导致二氧化硅在混炼过程中不能均匀分散在橡胶基体中,从而影响其补强效果。

为了解决这一问题,我们需要对二氧化硅进行表面改性,以消耗其表面的活性羟基,提高其与橡胶的结合力。表面改性的方法有很多,如硅烷偶联剂、有机硅树脂、有机硅聚合物等。这些方法可以在二氧化硅表面形成一层有机或无机的覆盖层,从而降低其亲水性,增加其亲油性,提高其在橡胶中的分散性。经过表面改性的二氧化硅可以显著提高氢化丁腈橡胶的力学性能,如硬度、模量、强度、耐磨性等。

30c1b76e7e3ea8b6fd1f078c5338592f.jpg二氧化硅表面模型

就以硅烷偶联剂为例,硅烷偶联剂是一种具有两个不同官能团的化合物,一端是与二氧化硅表面的羟基发生反应的硅氧键(Si-O),另一端是与橡胶分子发生反应的有机基团(如氨基、巯基、乙烯基等)。通过这种方式,硅烷偶联剂可以在二氧化硅表面形成一层有机的覆盖层,并且与橡胶分子形成共价键或氢键等相容性较强的作用力。这样就可以有效地提高二氧化硅与橡胶的结合力,从而提高其在橡胶中的分散性。

我们采用了三种不同类型的硅烷偶联剂:乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)、γ-甘氨酸甲酯丙三甲氧基硅烷(GPTMS)和γ-巯丙基三甲氧基硅烷(MPTMS),对二氧化硅进行了表面改性。制备了氢化丁腈橡胶/二氧化硅复合材料。通过对复合材料进行了力学性能测试和动态力学分析。

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结果表明,与未改性的二氧化硅相比,经过VTMO、GPTMS和MPTMS改性后的二氧化硅在氢化丁腈橡胶中的分散性明显提高。其中,MPTMS改性后的二氧化硅具有良好的分散性,这可能是由于MPTMS中含有巯基,可以与氢化丁腈橡胶中的双键发生反应,形成较强的共价键。因此,在相同填充量下,MPTMS改性后的二氧化硅对氢化丁腈橡胶的补强效果最好。当填充量为30phr时,氢化丁腈橡胶/MPTMS-SiO₂复合材料的拉伸强度、断裂伸长率和撕裂强度分别提高了36.8%、14.3%和28.6%。此外,动态力学分析结果表明,经过MPTMS改性后的二氧化硅对氢化丁腈橡胶的耐热性和耐老化性也有所改善。氢化丁腈橡胶/MPTMS-SiO₂复合材料在100°C下的储能模量(E')和损耗因子(tanδ)均低于未改性的样品。

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二氧化硅作为氢化丁腈橡胶的填充增强剂,可以显著提高氢化丁腈橡胶的多种性能,拓宽了氢化丁腈橡胶的应用范围和领域。通过不断深化对橡胶材料微观结构与性能关系的认识,我们可以预见在橡胶工程领域取得更多突破性的进展,推动橡胶制品在各个行业中的更广泛应用。

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